[00686699]重要脂溶性营养素超微化制造关键技术创新及产业化

类胡萝卜素、维生素A、维生素D<,3>和维生素E被广泛用作营养强化剂和饲料添加剂等领域。这些重要脂溶性营养素的合成产品除维生素E外均为颗粒较大的结晶，难以被生物体直接吸收；且其化学性质不稳定，易发生氧化、聚合、异构化等副反应而降低营养效价。因此必须通过超微化处理使其粒径减小到1μm以下，并保证含量和全反式异构体比例不明显下降，这样才能保证营养素产品在微量添加时能被生物体有效吸收利用。超微化关键技术在该项目立项前被罗氏、巴斯夫等跨国公司所垄断。2000年以后，随着中国合成产品供应量的增大，国际市场价格骤降，行业领跑者希望以此迫使中国企业退出市场竞争。为此，该项目在国家863计划等项目的支持下，在国内率先进行该类营养素的超微化制造技术开发，主要发明点包括：1)基于“纳米分散的高全反式类胡萝卜素微胶囊的制备方法”(ZL200910097063.2、US8540908B2、DE112010000006B4)在国内外首创双溶剂法析晶、乳化技术，在组合超重力装置中使营养素从其溶液析出1μm以下的超微化粒子，并通过连续乳化抑制超微化粒子的二次生长，从而使营养素的平均粒径在0.1～0.9μm尺寸内实现可调控，以保证不同生物体的吸收效率；2)基于“一种连续化稳定维生素A微胶囊的制备方法”(ZL201010101199.9、US9173818B2)发明乳液脱气和可凝胶化改性淀粉进行阻氧保护（国内外首创）的技术，于真空薄膜脱气装置中脱除乳化液中的微小气泡，并以可形成致密保护层的特定可凝胶化改性淀粉作为微胶囊壁材，从而显著提高营养素超微化制剂的稳定性，减少副产物的生成并保证使用的经济性；3)基于“一种高全反式β-胡萝卜素制剂的制备方法”（ZL200710067317.7)提出预处理转位和添加组合抗氧化剂相结合的技术，使原料的全反式异构体比例增加，并在生产过程中以强还原性抗氧化剂和稳定自由基的酚类抗氧化剂抑制异构化反应，使超微化制剂中营养素的全反式异构体含量超过80%,提高营养效价通过上述技术的集成创新，实现了上百种超微化营养素制剂的产业化。其中，虾青素、维生素A、维生素D<,3>和维生素E超微化制剂的全球市场份额从零分别跃升至约35% (全球第一)、25% (全球前三)、20%和10%。经第三方检测，该项目产品的含量、全反式异构体比例和储存稳定性较国际竞争对手产品更高，作为综合指标的生物利用度提升7.6〜29.7%。该项目获授权发明专利11项、国际发明专利3项，2项技术经鉴定处于国际领先水平。2012年项目整体技术实现工业化应用，近三年新增销售收入28.72亿元，新增利润5.84亿元，产品畅销娃哈哈、正大集团、NBTY、IVC、Provimi、EWOS等国际知名企业。该项目获2015年中国轻工业联合会技术发明奖一等奖，可直接带动食品添加剂及天然产物、香精香料等相关行业的技术进步。