[01109942]环氧环己烷催化合成新工艺技术

国家“八五”重点工程-中国神马集团有限公司年产6.5万吨尼龙66盐项目的苯加氢生产工艺过程，年联产环己烯～2.7万吨，除用于本企业外，尚有大量富余。环己烯下游产品的开发，具有巨大的经济和社会效益。　　该课题为河南省杰出人才创新基金项目的子课题。环氧环己烷分子内活泼的三元环氧环，开环反应可制备大量中间体，它是合成盐酸苯海索、农药三环锡、克螨特，聚碳酸酯、邻苯二酚等的重要原料，可用于医药、农药、表面活性剂和高分子材料等领域，亦可直接应用于光敏涂料和光敏胶粘剂。　　鉴于以环己烯为原料的衍生产品环氧环己烷是一个非常重要的中间体品种，目前国内尚无环氧环己烷的工业生产装置，该产品又具有广泛的应用领域，中国神马集团有限公司已与郑州大学化工学院签订联合开发协议，进行工艺技术研究和工业装置设计。研制中，郑州大学以聚苯乙烯大孔树脂为载体，通过对聚苯乙烯树脂苯环的氯甲基化，利用氯原子的反应活性进行接枝，引入已筛选出的活性、选择性都很优良的催化剂——钼（Ⅵ）络合物，制备出了高分子支载钼（Ⅵ）络合物催化剂用于环己烯环氧化过程，该催化剂兼具了均相和多相催化剂的优点，通过高分子三维空间的多点作用达到了高活性和选择性。不仅具有与反应物、产物易分离，可多次重复使用的优点，且有较强的抗氧化性能，与金属络合物能形成较为牢固的键合；此外，还有较高的热稳定性、机械强度，多孔、高的比表面，底物及溶剂易在其中扩散渗透等特点。　　在环己烯环氧化制备环氧环己烷过程中，以环己烯为主要原料，采用优化出的多相催化技术合成环氧环己烷具有收率高，反应条件温和，反应时间短，物料易分离，原料利用率高等特点，国内外未见相同报道，具有创新性。该成果为烯烃环氧化开发出了新型高效催化剂，技术应用推广前景广阔，在其他工业催化领域亦具有通用性和指导意义。本工艺技术经河南省科技厅组织的专家鉴定认为，达国际先进水平，并建议尽快投入工业规模应用。